完成機構(gòu):中國中醫(yī)科學(xué)院中藥研究所,北京100700
中國保健食品網(wǎng)公布權(quán)威保健食品功效 http://www.zgbjspw.com 1. 類異戊二烯衍生物 三萜酸、維生素E、皂苷、胡蘿卜素類、簡單萜類 2. 酚類成分 類黃酮、多酚類化合物、苯丙基類化合物 3. 以蛋白質(zhì)或氨基酸為基礎(chǔ)的衍生物 烯丙基-硫-化合物、異硫氰酯類化合物、酰胺類和辣椒素類成分 4. 碳水化合物及其衍生物 維生素C、低聚糖、非淀粉性多糖 5. 多不飽和脂肪酸 多不飽和脂肪酸 1.類異戊二烯衍生物 三萜酸 三萜酸中的熊果酸(Ursolic acid)及齊墩果酸(Oleanolic acid)在植物界中較廣泛地存在。前者在梔子、蘆筍、車錢草、女貞子、澤蘭等中草藥中存在;后者在女貞子、甜菜、楤木、木瓜等中草藥中。它們具有抗突變、預(yù)防癌癥、護肝降酶、抗炎等多方面的活性。它們又可與糖結(jié)合形成多種三萜皂苷。 甘草中所含的甘草次酸(Glycyrrhetinic acid)具有腎上腺皮質(zhì)激素樣作用,有抗炎、抗腫瘤等多種活性。其苷即甘草甜素(Glycyrrhizin)是甘草甜味的物質(zhì)基礎(chǔ),也具有甘草次酸相似的作用。靈芝中含有一系列三萜酸,是靈芝的主要生理活性成分,如靈芝酸A、B、C、D等(Ganoderic acid)具有明顯的保護肝臟作用,靈芝酸F有很強的抑制血管緊張素酶的活性。另外茯苓中所含的茯苓酸和澤瀉中的三萜類成分也具有生物活性。 淡竹葉中三萜類成分主要有蘆竹素(Arundoin)和白茅素(Cylindrin)。淡竹葉的主要藥理作用有解熱、抑菌、利尿作用。動物實驗表明有升高血糖的作用。白茅根中也含有蘆竹素和白茅素,具有止血和利尿的作用。 維生素E 維生素E是生育酚和三烯生育酚及其衍生物的總稱,廣泛地存在于植物油、全谷類、小麥胚芽、糙米、堅果和其他食物中,沙棘的果肉中也含有豐富的維生素E。它是公認(rèn)的強力抗氧化劑,被稱為抗御血脂肪過氧化的第一道防線,有抗衰老、預(yù)防癌癥、防治心臟病、提高機體免疫力、健腦以及有益于糖尿病患者等多方面的作用,因而受到廣泛的重視。 具有維生素E生理活性的生育酚和三烯生育酚類共有八種化合物,主要區(qū)別在于苯環(huán)上甲基取代的數(shù)量和位置的不同。其中生物活性最高、天然界分別最廣的為α-生育酚。 皂苷 皂苷為糖苷化合物,主要有三萜皂苷和甾體皂苷。其非糖部分被稱為皂苷元。三萜皂苷是植物界分布最廣含量最多的皂苷。其苷元主要是五環(huán)三萜和四環(huán)三萜類。由于取代和構(gòu)型的不同,三萜苷元的數(shù)量很大。它們常常作為滋補強壯的作用活性存在于保健中草藥中,最為著名的是人參、西洋參和三七中所含的各種人參皂苷(Ginsenosides)、絞股藍(lán)皂苷等。甾體皂苷的數(shù)量和分別明顯少于三萜皂苷,在薯蕷、黃精、玉竹、薤白、知母、麥門冬和蒺藜等中藥中存在,通常具有壯陽、防癌、調(diào)節(jié)血脂和調(diào)節(jié)血糖等方面的功能。已知的甾體苷元已超過100種,其中多數(shù)為螺旋甾烷或呋甾烷,其余為膽甾烷。另外還有一類以甾體生物堿為苷元的皂苷,其分布有限,絕大部分分布于茄科,包括常用蔬菜馬鈴薯、西紅柿、茄子等。 許多含皂苷的植物作為食物有很長的歷史,如大豆、豌豆、燕麥、大蒜、馬鈴薯、洋蔥、薯蕷等。皂苷具有多種藥理作用,如人參皂苷具有中樞神經(jīng)調(diào)節(jié)作用、調(diào)節(jié)血壓作用、降血脂作用、抗腫瘤作用等。柴胡皂苷D具有抗病毒、抗炎、抗肝損害作用。由于植物中的皂苷成分非常復(fù)雜,單一成分較難分離,很多皂苷的明確構(gòu)效關(guān)系還很難確定。根據(jù)皂苷的功效和作用,可將常用的皂苷的中草藥歸類如下: 滋補強壯功能:人參、刺五加、絞股藍(lán)、珠子參、山藥、黃精、黃芩、麥冬、玉竹、山茱萸、牛膝。 鎮(zhèn)靜安眠:大棗、酸棗仁、百合,遠(yuǎn)志、合歡皮。 調(diào)節(jié)血糖:刺五加、木鱉子、楤木、遠(yuǎn)志。 抗?jié)儯焊什?、絞股藍(lán)、金盞花、三七。 抗炎:甘草、積雪草、金盞花。 免疫調(diào)節(jié):人參、刺五加、黃芪、楤木、金盞花。 調(diào)節(jié)血脂:人參、楤木、金盞花、葫蘆巴、薤白。 保肝:柴胡。 胡蘿卜素類 胡蘿卜素類作為色素存在于食用植物中,例如胡蘿卜、番茄以及沙棘果實中均有大量存在。其中沙棘果實所含的胡蘿卜素成分可達3%以上。最常見的β-胡蘿卜素在體內(nèi)和體外實驗中,以及在人群干預(yù)試驗中,均被證實具有預(yù)防腫瘤的作用。枸杞子中含有豐富胡蘿卜類成分,特別是鮮枸杞果中胡蘿卜素的含量可高達19.6mg/100g,同時還含有其他胡蘿卜素類物質(zhì)如酸漿果紅素(Physalien)、玉蜀黍黃素(Zanxanthin)、隱黃素(Crytoxanthin)等。這些色素類成分與枸杞的明目功效有直接的聯(lián)系。覆盆子中也含有豐富的胡蘿卜素類成分。 簡單萜類 藥食兩用的紫蘇葉、高良姜、姜、益智仁、丁香、薄荷、小茴香、八角茴香、砂仁、肉桂以及一些調(diào)香料中均有存在。其中有些成分具有生理活性。例如小茴香揮發(fā)油中所含的反式茴香腦可以升高白細(xì)胞。薄荷中的薄荷醇(薄荷腦,Menthol)具有抗炎、清涼、止痛、祛痰等多種作用,在保健食品中廣泛應(yīng)用。紫蘇葉中的紫蘇醛(Perillaaldhyde)具有鎮(zhèn)靜、抗真菌等方面的作用。八角中的茴香醛也具有抑制真菌的作用。富含揮發(fā)油的品種還有玫瑰花、代代花、金銀花、霍香、香薷等。 萜類揮發(fā)油具有抑制腫瘤的作用,體現(xiàn)在延長腫瘤潛伏期、減少癌變發(fā)生等方面。具有代表性的萜類化合物主要有檸檬烯(Limonene),在檸檬、柑桔、豆蔻、花椒、芹菜子、茴香、佛手、杜鵑、蒔蘿、薄荷、代代花等植物中存在;桉樹腦(Eucalyptol),在橄欖、迷迭香、麝香草、羅勒、熏衣草等植物以及桉樹油中存在;左旋葛縷酮(Carvone),在薄荷、蒔蘿、茵陳篙、白豆蔻等植物中存在。香薷全草含揮發(fā)油2%,其中香荊芥酚(Carvacrol)的含量達到70%。香薷含揮發(fā)油含量可達2%,其中主要有廣霍香醇、廣霍香酮和廣霍香烯。廣霍香揮發(fā)油具有調(diào)節(jié)腸胃功能的作用,刺激腸胃運動、促進腸胃分泌解除痙攣等。對病源微生物廣霍香揮發(fā)油也具有很好的抑制作用。菊花傳統(tǒng)上具有清熱、平肝明目、解毒的功效。菊花的揮發(fā)油含量約為1.5%,主要成分有龍腦、樟腦、菊油環(huán)酮(Chrysanthemon)等。野菊花所含揮發(fā)油的含量在0.55%~2%,主要成分有側(cè)柏酮、龍腦、樟腦等。野菊花具有抗病源微生物、降低血壓、降血脂等方面的作用。丁香花的揮發(fā)油含量很高,一般在16%以上,其中丁香酚(Eugenol)的含量在70%~85%之間,其他主要成分還有乙酰丁香酯(Acetyleugenol)和葎草烯(Humulene)等。丁香具有健胃、抗?jié)?、?zhèn)痛、抗炎、抗缺氧、抗菌等作用。母菊又稱洋甘菊(Matricaria recutita L.)為歐洲常用草藥,多用于保健食品和化妝品中。此品種現(xiàn)在國內(nèi)上海、江蘇等地有栽培,已成為生長良好的歸化植物。其藥用部位頭狀花序含揮發(fā)油可高達1.9%。揮發(fā)油呈藍(lán)色,其中主要成分為藍(lán)香油奧(Chamazulene)和α-甜沒藥萜醇(α-bisabolol)。藍(lán)香油奧并不是植物本身所含的成分,它是在水蒸氣蒸餾過程中無色母菊素(Matricin)轉(zhuǎn)化過來的。母菊揮發(fā)油具有明顯的抗炎解痙、抗菌、抗真菌、抗病毒和抗?jié)冏饔?。由于母菊揮發(fā)油具有消炎、抗組織胺、抗透明質(zhì)酸的作用,能降低毛細(xì)血管的通透性,被廣泛用于化妝品特別是嬰幼兒護膚用品中。 二、酚類成分 類黃酮 類黃酮是指具有C6-C3-C6基本構(gòu)造的酚類化合物,根據(jù)其中央的吡喃環(huán)的不同取代和氧化水平,又分為黃酮(Flavone)、黃酮醇(Flavonols)、異黃酮、黃烷酮、原花色素、查兒酮。類黃酮常與糖相接形成糖苷。又報道記載的天然黃酮超過6000種,其存在形式包括游離形式、糖苷和其他衍生物。 1、黃酮 常見的如木樨草素(Luteolin)和芹菜素(Apigenin)在高等植物中分布十分普遍。前者在金銀花等植物中存在,具有抗菌、抗炎、調(diào)節(jié)血脂、祛痰等多種活性。后者在芹菜中存在,有利尿、調(diào)節(jié)血壓、抗菌、消炎等方面的作用。 2、黃酮醇(Flavonols) 也是在高等植物中廣泛分布的成分,特別是木本植物中。常見的有槲皮素(Quercetin),山柰酚(Kaemferol)及楊梅素(Myricetin)等。槲皮素具有很好的抗氧化作用及其他生理活性。它們與糖結(jié)合形成多種黃酮苷,存在于菠菜、側(cè)柏葉、魚腥草等植物中,有調(diào)節(jié)血糖、抗病毒、抗炎等多方面的作用。銀杏中的黃酮主要以山柰酚、槲皮素和異鼠李素(Isorhamnetin)作為苷元,具有改善血液循環(huán)、調(diào)節(jié)血脂等方面的作用。此外沙棘、蒲黃等含有的黃酮也均具有改善血液循環(huán)等方面的作用。槐米、槐花中含量較高的蘆丁,即槲皮素3位葡萄糖苷,小薊中也含有蘆丁,它們均具有止血、抗炎、強心等作用。 3、黃烷酮 橘類黃酮屬于黃烷酮在橘皮、青皮、枳殼、枳實、香櫞、檸檬等植物中廣泛存在。此類黃酮具有解痙攣、升血壓、抗?jié)?、祛痰抗炎等方面作用?4、異黃酮 異黃酮由于其具有很好的保健功能,已成為目前國際上廣泛注意的熱點之一。已知的異黃酮超過1000種,其中金雀異黃素(Genistein)、芒柄花素(formononetin)、大豆苷元(Daidzein)、雞豆黃素(Biochanin)為4種具有明確的雌激素樣作用的異黃酮苷元,動物試驗證明異黃酮與雌二醇一樣,能阻止切除卵巢后骨礦物質(zhì)密度降低。此外還具有抗氧化作用,可抑制LDL膽固醇的氧化;促進鈣離子在細(xì)胞內(nèi)潴留,抑制破骨細(xì)胞的活性,金雀異黃素在體外和體內(nèi)均具有顯著的抗腫瘤活性。異黃酮主要分布在豆科植物中,如黃豆中含有很高的大豆苷元、金雀異黃酮為苷元的異黃酮苷,這些糖苷在小腸上端被吸收,由腸道微生物水解成苷元起作用。豆科植物紅三葉草(Trifolium pratense)是一種優(yōu)質(zhì)的牧草,它含有較高含量的上述四種異黃酮,是一種很好的異黃酮來源,也是國際上異黃酮研究和開發(fā)的重點。 葛根是一種常用的藥食兩用品種,也是一種豆科植物,其中所含的異黃酮含量可高達15%,其中主要成分為葛根素(Puerarin)和大豆苷(Daidzin)以及大豆苷元,其中葛根素是以大豆苷元為苷元的8位接葡萄糖的碳苷,大豆苷為大豆苷元的7位葡萄糖苷。 此外葛根還含有金雀異黃素、芒柄花素以及葛根苷A,B等多種異黃酮苷。葛根總黃酮具有調(diào)節(jié)心臟功能和代謝,擴張冠狀血管和腦血管,降低血壓、降低血糖、調(diào)節(jié)血脂、解毒、解酒等作用,是一種很好的開發(fā)保健食品的品種。豆科植物補骨脂除了含有香豆精類、查耳酮類等有效成分,也含有異黃酮成分如新補骨脂異黃酮(Neobavaisoflavone)、補骨脂異黃酮(Corylin)等。補骨脂具有雌激素樣作用、抗衰老、強心等方面的作用。中藥射干是鳶尾苷、鳶尾苷元、野鳶尾苷、野鳶尾苷元、鳶尾異黃酮等多種成分、射干除了具有抗炎解熱等作用外,在體外試驗中也表現(xiàn)出結(jié)合雌激素受體的作用。 苯丙基類化合物 苯丙基類化合物包括香豆素、木脂素等。 1、香豆素(Coumarins) 香豆素分為簡單香豆素包括雙分子和三分子香豆素的聚合物,呋喃香豆素、吡喃香豆素。 簡單香豆素一般具有抗炎、消腫、解痙攣、鎮(zhèn)靜、抗菌等作用。傘花內(nèi)酯(Umbelliferone)存在于蕓香、柚皮、花椒等植物中,具有抗菌、降壓、抗腫瘤作用?;ń分羞€含有脫腸草素(Herniarin)。 花椒中所含的香柑內(nèi)酯(Bergapten)和補骨脂所含的補骨脂內(nèi)酯(Psoralen)是典型的呋喃香豆素,它們均對皮膚有光敏活性和抗菌作用?;ń分羞€含有吡喃香豆素花椒內(nèi)酯。 2、木脂素 木脂素是由2分子或3分子苯丙基以不同形式聚合而成的一類化合物。白藜蘆醇(Resveratrol)存在于葡萄皮及籽中,釀制的葡萄酒中含有白藜蘆醇,有抗氧化和預(yù)防腫瘤的作用。土大黃苷(Rhaponticin)有調(diào)節(jié)血糖的作用。厚樸中的厚樸酚(Magnolol)具有很強的抗菌作用。 五味子中所含的木脂素高達10%以上,其中主要有五味子素(Schisandrin)、去氧五味子素(Deoxyschisandrin)、五味子乙素(Wuweizisu-B)等20余種。五味子木脂素具有明確的降酶保肝、抗氧化、中樞鎮(zhèn)靜、調(diào)節(jié)血壓等多種作用。黑芝麻中含芝麻素(Sesamine)和芝麻林素(Sesamolin)等木脂素,黑芝麻具有降血糖、抗衰老、降血脂等方面功能。 3、酚酸成分 此類成分包括咖啡酸(Caffeic acid)、阿魏酸(Ferulic acid)、迷迭香酸(Rosmarinic acid)、丹酚酸(Salvinolic acids)、紫草酸(Lithospermic acid)等。存在于杜仲、萊菔子、澤蘭、單參、紫草、蒔羅等植物中。它們多具有抗炎、抗病毒、抗菌、止痛等作用。丹參中水溶性成分丹酚酸等具有促進血液循環(huán)的作用 多酚類化合物 兒茶素及表兒茶素在植物界廣泛存在,常形成各種聚合物。目前國際上流行的綠茶、葡萄籽等保健食品,均是取自茶多酚或其多聚物。 兒茶素屬于黃烷醇類,在自然界多以其衍生物或者聚合物形式存在。 兒茶素在茶葉、銀杏、羅布麻、檳榔存在,表兒茶素在茶葉、銀杏、越橘、貫葉連翹等中存在。它們具有止瀉、保肝、降低膽固醇、抗炎等方面的作用。茶多酚是茶葉中兒茶類成分和其他多酚類成分,如花青素、黃酮類成分、酚酸等成分的總稱,占茶葉的10%~20%。在未經(jīng)過發(fā)酵的綠茶中兒茶素類成分含量最高,可達25%,主要以兒茶素、表兒茶素、沒食子酚兒茶素(Gallocatechin)、表沒食子酚兒茶素(Epigallocatechin),經(jīng)過發(fā)酵的茶葉如紅茶、烏龍茶等主要含有上述多酚的縮合物、茶黃素(Theaflavins)、花青素的多聚物合高度縮合的鞣質(zhì)等。茶葉除了具有由于咖啡因、茶堿、可可堿所引起的提神、利尿作用以外,其茶多酚具有的多種藥理作用受到越來越多的關(guān)注。茶多酚具有很強的抗氧化合清除自由基的作用,具有明顯的抗衰老作用,特別食兒茶素的作用更為明顯,其作用強于廣泛應(yīng)用的生育酚合抗血酸,并與之有協(xié)同作用。茶多酚在體外合體內(nèi)試驗中均被證明具有抗突變的阻斷亞硝胺形成的作用,亞硝胺是一種很強的致癌物,國內(nèi)外流行病學(xué)研究結(jié)果表明,茶葉的攝入量與多種腫瘤的發(fā)生呈現(xiàn)負(fù)相關(guān)。茶葉的抗腫瘤作用機制主要為以下幾個方面:茶多酚的抗氧化和清除自由基的作用;阻斷致癌物的形成;對腫瘤細(xì)胞的毒化作用;免疫促進作用;抑制致癌過程的啟動和促進作用等方面。此外,茶多酚還具有很好的降低血脂的作用。 余甘子為藥食兩用品種,在民間廣泛食用,鮮果含嚼治咽喉炎。余甘子中主要成分為多酚類成分,沒食子酸、鞣花酸(Ellagic acid)、鞣云實素(Corilagin)、原訶子酸(Terchebin)、訶子次酸(Chebulic acid)等多種多酚類成分。余甘子具有降低血脂、抗誘變、抗腫瘤、抗氧化等方面作用,臨床上對高血壓、乙型肝炎、慢性咽炎、延緩衰老有良好的治療效果。 使君子科植物訶子也含有較高類似于余甘子的多酚類成分,包括沒食子酸、鞣花酸、鞣云實素、原訶子酸、訶子次酸等。訶子具有抗炎、抗菌、抗氧化和抑制腫瘤的作用。 金櫻子為薔薇科植物,含有較高多酚類化合物,如金櫻子素A,B,C,D(Laevigatins A,B,C,D)、原花青素等多種成分。金櫻子具有抗菌、降血脂、改善腸胃道功能等方面作用。葡萄籽和葡萄皮中也含有大量的多酚類成分,是一種很好的抗氧化劑。 山楂中表兒茶素和多酚類縮合黃烷聚合物含量很高,是其降血脂、降血壓、抗氧化、增強免疫、和保護心肌損傷的有效成分。金蕎麥中的多酚類成分具有明顯的抗腫瘤活性。 三、以蛋白質(zhì)或氨基酸為基礎(chǔ)的衍生物 烯丙基-硫-化合物 此類成分在蔥屬植物中廣泛存在,如大蒜、洋蔥、小蔥、冬蔥。主要成分有蒜氨酸(Alliin),大蒜被壓碎時,在蒜氨酸裂解酶的催化作用下轉(zhuǎn)變?yōu)榇笏馑兀ˋllicin)。這是大蒜和蔥的發(fā)出特殊氣味的原因。 洋蔥中的主要成分為環(huán)蒜氨酸和蒜氨酸的丙基和丙烯基取代物。大蒜中的有效成分為大蒜素。加熱和用溶劑的大蒜制劑失去酶活性,不能轉(zhuǎn)變?yōu)榇笏馑?,而大蒜干粉保存了蒜氨酸分解酶的活性。大蒜具有抗氧化活性,在人體試驗中具有降低血脂,促進免疫系統(tǒng),增強自然殺傷細(xì)胞的活性,抑制血小板聚集以及降低消化道腫瘤發(fā)生的危險等作用。薤白揮發(fā)油中含有蒜氨酸、甲基蒜氨酸等多種含硫化合物,具有很好的降血脂,抑制脂質(zhì)過氧化作用。 異硫氰酯類化合物 此類成分在十字花科蔬菜中較為普遍存在,在花椰菜、球芽甘藍(lán)、花菜、圓白菜和甘藍(lán)中,含量較高。由于發(fā)現(xiàn)其對腫瘤有很好的預(yù)防作用,受到國際上廣泛重視。異硫氰酯類化合物在植物中以葡萄糖異硫氰酸鹽的形式存在,已經(jīng)報道的葡萄糖異硫氰酸鹽超過百種。葡萄糖異硫氰酸鹽經(jīng)水解產(chǎn)生一系列水解產(chǎn)物具有生物活性的異硫氰酸鹽。在動物實驗中,異硫氰酸鹽選擇性地抑制動物組織腫瘤的發(fā)生,其作用機制與異硫氰酸鹽有效抑制細(xì)胞色素P450酶代謝致癌物,增強II相代謝酶的活性、抑制腫瘤細(xì)胞分化和誘發(fā)腫瘤細(xì)胞凋亡有直接相關(guān)。 酰胺類和辣椒素類成分 胡椒中含有酰胺類成分胡椒堿、胡椒酰胺、次胡椒酰胺、胡椒油堿,這些成分是胡椒的有效成分,具有鎮(zhèn)靜止痛、健胃等作用。 辣椒素類成分是辣椒中所含的具有辣味的一類酸性酰胺類物質(zhì),其中具有代表性的成分為辣椒素(Capsaicin)及其衍生物,其含量在0.5%~0.9%之間。此外辣椒還含有較高的胡蘿卜素類成分(0.35%)、維生素C(0.2%)、黃酮(成皮苷、蘆?。┑?。辣椒素類成分具有抗炎、鎮(zhèn)痛、降血脂、促進免疫、促進胃液分泌、振奮情緒等作用。 四、碳水化合物及其衍生物 維生素C 在蔬菜、水果中廣泛存在,例如獼猴桃、沙棘果、酸棗、刺梨果、野玫瑰果等。大量研究證明維生素C具有較強的抗氧化作用。藥食兩用品種余甘子和中藥訶子、金櫻子中也含有較高含量的維生素C,可用于提取天然維生素C。如金櫻子的含量可達1.5%,可用于生產(chǎn)多種保健食品和高維生素C袋泡飲料等產(chǎn)品。 低聚糖 指功能性低聚糖,包括低聚果糖、低聚異麥芽糖、低聚木糖等。低聚糖的功能主要體現(xiàn)在以下幾個方面:促進雙歧桿菌的增值,抑制腸道有害菌;改善便秘;降低血脂等。 非淀粉性多糖 在提高免疫方面起著重要作用。保健中藥如枸杞、地黃、當(dāng)歸、淫羊藿、靈芝、人參、黃芪、女貞子、牛膝、薏苡仁、山藥、刺五加、蒼術(shù)、桑白皮及一些菌類如木耳、香菇、紫菜、昆布、銀耳等具有免疫促進作用,用于腫瘤的預(yù)防和輔助治療。很多多糖還具有降血糖、抗炎、抗衰老等多方面作用。植物多糖的生物活性與其化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子量、溶解度等多方面因素有關(guān)。由于多糖的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜,許多結(jié)構(gòu)上的立體構(gòu)型和構(gòu)像還需要進一步闡明,所以多糖構(gòu)效關(guān)系還沒有完全搞清楚。 五、多不飽和脂肪酸 多不飽和脂肪酸 ω-3多不飽和脂肪酸包括二十碳五烯酸(Eicosapentaenoic acid,EPA)、二十二碳五烯酸(Docosapentaenoic acid,DPA)、二十二碳六烯酸(Docosahexaenoic acid,DHA)、亞麻酸(α-Linolenic acid)、ω-6多不飽和脂肪酸包括亞油酸(Linoleic acid)、γ-亞麻酸(γ-Linolenic acid)。 不飽和脂肪酸對調(diào)節(jié)血脂、腫瘤預(yù)防、改善記憶等方面起重要作用。目前流行的月見草油、薏苡仁油以及沙棘油中均含有較高的不飽和脂肪酸。紫蘇子、芹菜籽、桃仁中含有較高的γ-亞麻酸,他同時還具有較強的抗炎活性,對于風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎和皮膚炎癥具有很好改善癥狀的作用。 ω-3多不飽和脂肪酸在海魚的油中含量很高,很多流行病學(xué)資料表明,攝入適量的魚油可以減少心腦血管病的發(fā)病率和死亡率。
分別采用還原力測定法、Fenton法、2,2-二苯基-1-苦肼基(DPPH)分析法和改良鄰苯三酚自氧化法,對猴頭菌子實體水提物和醇提物的總還原力,清除?OH、DPPH?和O?-?2?自由基的能力進行測定。結(jié)果表明:醇提物還原力較強,且還原力大小與濃度成正比;猴頭菌水提物和醇提物均有清除?OH、DPPH?和O?-?2?自由基的能力,且水提物的效果比醇提物好;水提物和醇提物對?OH、DPPH?和O?-?2?的清除能力依次為DPPH?、?OH和O?-?2?,并且在一定濃度范圍內(nèi),清除率與濃度成正比。
猴頭菌; 清除自由基; 抗氧化活性
人體持續(xù)暴露在活性氧與促氧化劑中時,很容易引起機體組織產(chǎn)生氧化應(yīng)激,導(dǎo)致代謝性功能紊亂以及一系列的慢性疾?。?]。食用一些富含具有抗氧化活性物質(zhì)的功能性食品可以減輕機體組織氧化應(yīng)激或預(yù)防損傷。一些合成抗氧化劑與天然抗氧化劑相比,盡管具有很強的清除自由基活性,但同時也具有強的毒副作用,因此人們傾向于從自然界中尋求更安全的抗氧化劑。LEE等[2]從樺褐孔菌(Inonotus obliquus)中分離到一些具有較強活性的抗氧化成分(多酚類化合物)。MAU等[3]研究表明靈芝(Ganoderma lucidum)是很好的天然抗氧化劑。同為食用菌的猴頭菌(Hericium erinaceus)是著名的藥膳兩用真菌,具有抗?jié)?、抗炎癥、抗腫瘤、抗衰老、抗疲勞、提高機體耐缺氧能力、增加心肌血液輸出量、加速機體血液循環(huán)、降血糖、保肝護肝和降血脂、降血壓等作用[4]。筆者通過對猴頭菌子實體的水提物和醇提物總還原力、清除?OH、2,2-二苯基-1-苦肼基自由基(DPPH?)及O?-?2?自由基的研究,旨在為其在醫(yī)藥保健方面的利用提供理論依據(jù)。
1 材料與方法
1.1材料
猴頭菌(H. erinaceus)子實體由上海市農(nóng)業(yè)科學(xué)院食用菌研究所提供。
1.2主要試劑與儀器
檸檬酸、Na 2HPO 4、NaH 2PO 4、六氰合鐵酸鉀(鐵氰化鉀)、醋酸、三氯化鐵、維生素C、FeSO 4?7H 2O、30%H 2O 2溶液、水楊酸、無水乙醇、95%乙醇等(國藥集團化學(xué)試劑有限公司),DPPH(美國Sigma公司),實驗用水(娃哈哈純凈水);infinite M200 PRO酶標(biāo)儀(瑞士TECAN公司);UVmini-1240分光光度計(日本SHIMADZU 公司)。
1.3提取物的制備
1.3.1水提物
干燥猴頭菌子實體,用粉碎機粉碎,稱取 50 g粉末,加1 L蒸餾水超聲20 min,過濾,濾液減壓濃縮,反復(fù)3次,合并濃縮液,轉(zhuǎn)至蒸發(fā)皿中, 60 ℃水浴蒸干,備用。
1.3.2醇提物
同樣稱取50 g猴頭菌子實體粉末,加1 L 95%乙醇超聲20 min,過濾,其它操作步驟同 1.3.1。
1.4母液制備
將猴頭菌醇提物和水提物配制成 20 mg/mL,作為供試母液。
維生素C作為陽性對照,稱取一定量的維生素C定容到濃度為1 mg/mL,作為對照母液,避光 4 ℃保存。
1.5DPPH溶液的配置
精密稱取19.7 mg DPPH,用無水乙醇溶解并定容于250 mL容量瓶中,DPPH濃度為2×10-4 mol/L,避光4 ℃保存。
1.6總還原力測定
按照參考文獻[5]操作進行總還原力測定。
1.7?OH自由基清除活性測定
以SMIRONFF等[6]的Fenton法為基礎(chǔ)加以改進,向試管中分別加入2、4、6、8、10、12、14、 18 mg/mL不同濃度樣品2 mL,然后依次加 6 mmol/L的FeSO 4溶液2 mL, 2.4 mmol/L的 H 2O 2溶液2 mL,搖勻,靜置 10 min,再加入 6 mmol/L的水楊酸溶液2 mL搖勻, 37 ℃水浴 30 min, 1016 g離心10 min,取上清液于510 nm處測吸光度(A)值,以維生素C作為陽性對照。
清除率S=[1-(A i-A j)/A 0]×100%
A 0:以純水替代樣品的空白對照;A i:反應(yīng)液的A值;A j:以純水替代水楊酸時提取液自身的A值
1.8DPPH自由基清除活性測定
采用DPPH分析法,根據(jù)參考文獻[7、8]研究方法加以改良,測定了提取物抗氧化活性。將 1 mL樣品加入1 mL 的2×10-4mol/L DPPH無水乙醇溶液,搖勻,避光放置30 min,于517 nm處測定其A值,以維生素C作為陽性對照。
清除率S=[1-(A i-A j)/A 0]×100%
A 0:以純水替代抗氧化劑的DPPH溶液的A值;A i :加了抗氧化劑后DPPH 溶液的A值;A j:以無水乙醇替代DPPH溶液的抗氧化劑溶液的A值
1.9O?-?2?自由基清除能力測定
采用改良的鄰苯三酚自氧化法[9]。首先根據(jù)下列公式計算鄰苯三酚自氧化率。
鄰苯三酚自氧化率 = (A 4min-A 1min)/3
A 4min為第4分鐘的A值,A 1min為第1分鐘的A值
然后測定加樣后鄰苯三酚自氧化率:操作方法同上,加入鄰苯三酚前分別加入2、4、6、8、10、12、14、18 mg/mL不同濃度猴頭菌水提物、醇提物。計算加樣后鄰苯三酚自氧化速率,得出對O?-?2?的抑制率。
抑制率=[(A 0-A i)∕A 0]×100%
A 0:鄰苯三酚自氧化率,A i:加樣后的鄰苯三酚自氧化率
潘 偉,等:猴頭菌提取物抗氧化活性研究
2 結(jié)果與分析
2.1總還原力大小
在2~18 mg/mL范圍內(nèi),水提物總還原力很低,不隨著濃度的增加而增加;醇提物總還原力隨濃度的增加而升高,濃度為18 mg/mL時相當(dāng)于0.09 mg/mL 維生素C的總還原力( 圖1)。
用于抗氧化劑開發(fā)的天然物質(zhì)資源非常廣泛,主要可歸納為以下幾類:
香辛料
香辛料是指一類具有芳香和辛香等典型風(fēng)味天然植物性制品,或從植物(花、葉、莖、根、果實或全草等)所提取某些香精油,包括八角、小豆落、生姜、姬茵香、芹菜、肉桂、丁香、月桂葉、肉豆蔑、馬郁蘭、薄荷屬、迷迭香、風(fēng)輪菜、鼠尾草、百里香、牛至草等。幾百年前,香辛料就被用于增強食品香味,延長食品保存時間,近幾十年,香辛料抗氧化性得到廣泛關(guān)注和研究,香辛料主要抗氧化成分為酚類及其衍生物。
1951年,Chipult等經(jīng)對犯種香辛料進行抗氧化試驗研究,發(fā)現(xiàn)迷迭香和鼠尾草具有優(yōu)異抗氧化能力;后來從中分離出迷迭香酚、鼠尾草酚等幾種強抗氧化成分。從部分唇形科香辛料如牛至草中分離出5種具有抗氧化活性的酚類化合物,如原兒茶酸、香芹酚、康香草酚、咖啡酸等,這5種化合物均比獷生育酚抗氧化活性高,其抗氧化效果與BHA相類似閉。Lee等閉指出,胡椒類黃酮、親脂酚類和其它非極性化合物具有抗氧化活性,其中毛地黃黃酮(3,4,5,7一四輕基黃酮)抗氧化能力最強,這種強抗氧化活性歸因于其芳香環(huán)上鄰苯經(jīng)基。Kikuzaki和Nakatani〔5〕從生姜中分離出14種酚類化合物,包括姜酮和姜醇,其中12種化合物有比獷生育酚強的抗氧化能力。Yanishiieva等鬧報道用夏日薄荷乙醇提取物作為天然抗氧化劑,研究其對葵花籽油在煎炸溫度下穩(wěn)定性影響。
此外,百里香精油含有百里香酚和香芹酚,荔枝精油中富含環(huán)丙烷基脂肪酸,大蒜含有多種烯丙基硫化物,丁香中丁子香酚和沒食子酸,肉豆范中辛基苯酮等物質(zhì)都有不同程度抗氧化性。
中草藥
許多學(xué)者認(rèn)為某些中草藥療效與其抗氧化作用密切相關(guān),中草藥是繼香辛料之后另一個很有潛力的天然抗氧化劑資源。
我國臺灣學(xué)者對195種中草藥的抗氧化性能進行系統(tǒng)篩選和評價,發(fā)現(xiàn)幾乎一半的中草藥表現(xiàn)出抗氧化作用,其中22種中草藥乙醇提取物抗氧化能力強于等重量生育酚川。韓國KIM等對180種中藥甲醇提取物進行試驗,發(fā)現(xiàn)其中科種對油酸有強抗氧化能力;進一步又以油酸甲醋為底物試驗,發(fā)現(xiàn)其中11種中藥具有特別強抗氧化能力,它們是烏附子、細(xì)辛、白屈菜、甘草、補骨脂、黃等、丁香等川。谷利偉、翁新楚等使用快速氧化酸敗測定儀對1200多種中藥進行抗氧化性試驗,取得一定的成果,首次發(fā)現(xiàn)20多種具有較強抗氧化性中草藥,其中包括風(fēng)眼草等6種中藥抗氧化能力是迷迭香萃取物二倍,無毒且來源便宜,具有應(yīng)用價值聞。此外,除對中草藥提取物抗氧化性能進行實驗外,許多學(xué)者還對提取物中抗氧化成分進行研究。金錦香甲醇提取物中有逆沒食子酸、沒食子酸及沒食子酸甲酷等6種復(fù)雜的水溶性單寧和單寧貳類化合物,它們對油酸的抗氧化能力除沒食子酸外均強于生育酚。從金錦香的乙酸乙醋提取物中分離得到質(zhì)榭皮素、山奈酚及它們的三種糖貳化合物,也有較強抗氧化性。
研究報道,丹參中抗氧化活性成分,這些成分是二氫丹參酮I、丹參酮I、甲烷丹參酮、隱丹參酮和丹參酮H。其中,二氫丹參酮I抗氧化活性比BHA和BHT強,其余的也與BHA和BHT相當(dāng)。甘草中含有多種黃酮類化合物,其中甘草查兒酮A、甘草查兒酮B和甘草異黃酮有較強清除自由基和抑制酶促氧化作用;土木香中含有土木香內(nèi)酷和異土木香內(nèi)酷的抗氧化能力優(yōu)于生育酚和泛醒閉。桂皮中存在的抗氧化物質(zhì),經(jīng)UV,IR、HNM分析,確定為菇烯類物質(zhì)。桂皮甲醇浸膏用氯仿分離得到組分對豬油有較強抗氧化活性,其抗氧化能力與PG相當(dāng)。Cao和zhu研究千金子(Radixstephaniatetrandra,S.Moore)中生物堿一粉防己堿(Tetrandrine,Tn)抗氧化性能,與常用抗氧化劑相比,TD比v。和PG更容易與過氧化游離基結(jié)合,因而具有較強抗氧化能力,這種抗氧化性歸因于其具有的雙酷結(jié)構(gòu)。另外,對厚樸、過路黃、忍冬葉的抗氧性均有研究報道。
茶葉
茶葉富含一類多經(jīng)基的酚性物質(zhì),稱為茶多酚,是一類以兒茶素類為主體多酚類,它們基本結(jié)構(gòu)為2一連(或鄰)苯酚基苯并毗喃衍生物,是一種新型天然抗氧劑。在茶多酚中,起抗氧化作用的物質(zhì)主要有以下四種:(l)表兒茶素;(2)表沒食子兒茶素;(3)表兒茶素沒食子酸酷;(4)表沒食子兒茶素沒食子酸醋。由于在結(jié)構(gòu)中具有連或鄰苯酚基,所以,抗氧化活性要比一般非酚性或單酚基類抗氧化劑強。
茶多酚抗氧化能力強于維生素E10一20倍,川上等發(fā)現(xiàn)茶的兒茶素類對含有27%DHA魚油氧化有明顯抑制作用,添加30ppm量對魚油過氧化誘導(dǎo)時間則可延長6倍時間,將茶多酚酒精溶液噴酒在火腿、腌制肉表面可延長其保存期限,在方便面中添加50ppm茶多酚即可達到抗氧化效果。在大豆色拉油中添加50ppm一100ppm茶多酚可有效地防止其氧化,且茶多酚抗氧化效果為vE的4一7倍。茶多酚對精煉蘇子油和雙低菜籽色拉油也具有良好抗氧化效果,其抗氧化性約為常用抗氧化劑BHT3倍。1988年,衛(wèi)生部在天津召開的全國食品添加劑衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)協(xié)作會第十三次會議上,承認(rèn)了茶葉天然抗氧化劑為我國食品添加劑之一。
食品類
谷物和食用油脂是較早用作天然抗氧化劑科學(xué)研究對象。1935年,Musher發(fā)現(xiàn)谷物中一些成分具有抗氧化作用,并于次年取得美國專利。1946年,Evens和Olcott等發(fā)現(xiàn)植物油中生育酚及其抗氧化作用。此后,人們又從植物油中提取出其它抗氧化成分:芝麻酚、谷維素、棉酚、胡蘿卜素、角鱉烯、磷脂、街醇等。從大豆、豌豆、花生、燕麥、蠶豆中提取抗氧化劑研究也有不少報道。
眾多果蔬類植物亦表現(xiàn)出優(yōu)異抗氧化性能。能勢征子等經(jīng)研究指出,洋蔥、辣椒和款冬莖具有較強抗氧化能力,且大多數(shù)蔬菜均有微弱抗氧化性能。對水果抗氧化性研究發(fā)現(xiàn),幾種水果抗氧化成分主要是黃酮類化合物、抗壞血酸和其它有機酸。許申鴻等研究表明,葡萄籽和葡萄皮水提物對o·、·OH及DPPH自由基均有較強清除作用,且抗自由基活性為鮮葡萄籽>葡萄皮>干葡萄籽。張立新等對21種蔬菜抗氧化能力比較研究中發(fā)現(xiàn):茄子(尤其是茄子皮)、苔菜、尖椒、菜椒、西紅柿對DPPH的抑制率較高,具有較高抗氧化活性帥〕。錢明賽測試11種水果中,發(fā)現(xiàn)草幕抗氧化性最高,其次是李果、抑橙等山〕。郭長江對堅果類食物清除ROO·作用研究發(fā)現(xiàn),葵花籽具有較強清除ROO·作用,花生、核桃次之。研究表明綠豆皮乙酸乙醋萃取物具有較強抗氧化性能,0.03%乙酸乙醋萃取物抗氧化性優(yōu)于相同濃度維生素E,略低于化學(xué)合成抗氧化劑TBHQ。
其它原料
花生殼中木犀草素,高良姜中高良姜精,槐米中蘆丁,牛至草中芹菜素,錦地羅中棚皮素等屬于黃酮類化合物,它們對油脂抗氧化活性相當(dāng)或高于BHT效果。大豆、水稻殼、大麥綠葉也含有黃酮類化合物,均有較好抗氧化能力。
蛋白質(zhì)水解物、氨基酸和Maillard反應(yīng)產(chǎn)物也引起人們興趣。山口直彥等用9種蛋白酶將大豆蛋白進行不同程度水解后,發(fā)現(xiàn)水解度為177%組分具有較強抗氧化作用。其他學(xué)者對蛋白質(zhì)水解物和氨基酸抗氧化性能進行研究,發(fā)現(xiàn)脯氨酸、色氨酸、組氨酸、酪氨酸、蛋氨酸等抗氧化性能較強,氨基酸的組成及分子量大小會影響膚的抗氧化能力,分子量在500一3,000內(nèi)的膚抗氧化性能最佳。有學(xué)者從Mailfard反應(yīng)生成物中分離出一種類黑精,其抗氧化能力與BHA相當(dāng)。
細(xì)菌和酵母也被一些學(xué)者用以提取抗氧化劑,從發(fā)面酵母和碑酒酵母混合物中分離得到一種無色晶體抗氧化劑,其結(jié)構(gòu)已得到確證。黑曲霉菌No.172苯提取物對豬油具有顯著抗氧化性能。Fujimoto等研究發(fā)現(xiàn),藻類具有抗氧化性能,其中褐藻和綠藻抗氧化能力較強,從中分離精制出抗氧化成分有脫鎂葉綠素a、磷脂、嗅酚類化合物等。
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